1992年、著者と山内は「素材のESR評価法」（アイピーシー）と題する単行本を発行した。その中の一章を細野先生に執筆して頂いた。その題目が３．５ セラミックスで、３．５．３が「１２CaO・7Al2O3結晶中の超酸化物イオン」であった。その重要性に鑑み、その内容を紹介する。
１２CaO・7Al2O3結晶（以下C12A7 と略記 ）はアルミナセメントの主成分であること、また、その特異的構造のために、古くからセメント化学や結晶学の分野で研究されてきた。結晶構造を図１に示す。ゼオライトとと同じように格子内に空隙が存在し、６６個の酸素のうち、２個は空隙内に統計的に分布すると考えられていた。
図１ １２CaO・7Al2３結晶の構造模式図。O(３)が”フリー酸素。
この結晶相は通常の雰囲気下では安定相で、CaCO3とAl(OH)３を量比に混合して１０００～１４００℃に加熱すれば容易に生成するが、乾燥した窒素下などの、酸素を含まない雰囲気下では生成しない。高純度原料を用いて、空気中で加熱することにより得られたC12A7結晶は放射線などを照射しないでも、図２のように非常にESR信号を与える。積分強度から求めたスピン濃度は１E19/ｇにも達する。
図２ 固相反応で合成した１２CaO・7Al2O3結晶を７７Kで測定したESRスペクトル。左）Xバンド、右）Kバンド。
７７KでESRを測定すると、図２に示したように典型的な３方異方性線形になる、単純なパウダーパターンで再現できる。複数の実験事実より、酸素関連中心O2-イオンと結論された。
図３ ESRスペクトルの温度変化。左肩の数値は絶対温度。破線はローレンツ関数を表す。１４０K以上では線形はローレンツになる。結論としてフリーの酸素が還元されて、O2-イオンとして空隙内（図１ O(3)参照）に存在していると結論された。
１４０K以上では線形はローレンツになる。結論としてフリーの酸素が還元されて、O2-イオンとして空隙内（図１O(3)参照）に存在していると結論された。
C12A7は新しい局面を迎えている。セメントが燃料電池になり、しかも高温超伝導体になる！これらすべてO2-イオンに起因する。ポーリングに始まったO2-イオン伝説は再び新しい伝説を生み出す。
ここに、Inorg.Chem.に掲載された論文のAbstractを紹介する。
Inorg.Chem. 26,1192(1987):
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