フッ素系オリゴアミドナノリングによる超純水 ⑦

彦根藩二代当主である井伊直孝公をお寺の門前で手招き雷雨から救っ
たと伝えられる招き猫と、井伊軍団のシンボルとも言える赤備え（戦
国時代の軍団編成の一種、あらゆる武具を朱りにした部隊編成のこと
）と兜（かぶと）を合体させて生まれたキャラクタ－。ひこにゃんの
お誕生日は、2006年4月13日。

【季語と短歌：８月１８日】

　　　　　　一秒の命を尽くす遠花火　　  蒔元一草（河鹿）

【今日の短歌研究 ㉒】

　　　　　　　　　快晴の風鈴踊り枝葉揺れ　日陰で寝入る夏の一時
　　　　　　　　炎天下樹に登っての剪定に　さっと吹く風　清涼剤
　　　　　　　　　　　炎暑に久しい畑生い茂る　夏草阻む作業かな
　　　野良がきて吾が家の猫になったけど　警戒心が触れもさせない

【懐かしの映画音楽：ウオール街】

1987年製作／126分／アメリカ
原題：Wall Street
配給：20世紀フォックス
劇場公開日：1988年4月16日
ニューヨーク・ウォール街を舞台に一獲千金を狙う男たちの世界。製
作はエドワード・Ｒ・プレスマン、監督は「プラトーン」のオリヴァ
ー・ストーン、脚本はストーンとスタンリー・ワイザー、撮影はロバ
ート・リチャードソン、音楽はスチュワート・コープランドが担当。
出演はチャーリー・シーン、マイケル・ダグラス、マーティー・シー
ン、ダリル・ハンナほか。専門用語監修は寺沢芳男（野村証券取締役
副社長）。

❏　光を99.3％吸収黒体木材「Nxylon」が偶然発見

シリーズ：ナノフッ素樹脂
❏　フッ素系オリゴアミドナノリングによる超純水 ⑥

2. 合成と特性評価

2.2. 2 の合成

3,5-ジニトロ-4-安息香酸 (2.0 g, 9.4 mmol) の THF (30 mL) 溶液に、
DMF (0.1 mL) および (COCl)2 (1.6 mL, 9.3 mmol) を順次加え、室温
で 0.5 時間撹拌した後、減圧下で蒸発乾固させた。続いて、Ar 雰囲
気下で THF (30 mL) を加え、混合物を -10 °C に冷却した。この混
合物に、C12H25NH2 (2.0 g, 11 mmol) とトリエチルアミン (TEA, 3.0 
mL, 22 mmol) の混合物の THF (36 mL) 溶液を滴下した。-10 °C で 
1.5 時間撹拌した後、混合物を減圧下で蒸発乾固させた。残渣のCHCl3
溶液（70mL）を水で洗浄し、合わせた有機抽出物をNa2SO4で乾燥させ、
減圧下で蒸発乾固した。残渣を、溶出液としてCH2Cl2を用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにかけ、出発化合物のアミド化生成物
を茶色の固体（2.8g、7.4mmol）として単離した。この化合物は、クロ
マトグラフィー後の次のステップで使用した。Pd/C（300mg）を含むこ
の化合物（2.8g）のMeOH/THF（50mL/30mL）懸濁液を、H2環境（常圧）
で室温で12時間撹拌した。固体残渣を濾過し、濾液を減圧下で蒸発乾
固した。残渣を、溶出液としてAcOEtを用いてシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにかけ、2を白色固体（1.9g、5.9mmol、62%）として単離
した。
　　　　　　　　　　　　　　　　　（中略）

2.3. 3 の合成

2,3-ジフルオロ安息香酸 (6.0 g, 38 mmol) の THF 溶液 (100 mL) に
、Ar 雰囲気下、-78 °C でブチルリチウムのヘキサン溶液 (60 mL, 
96 mmol) を滴下し、同温度で 1 時間撹拌した。この反応混合物に、
過剰量の砕いたドライアイスを加え、室温で 1 時間撹拌した。
続いて、HCl 水溶液 (1 N, 125 mL) を加え、Et2O (100 mL, 4 回) で
抽出した。合わせた有機抽出物を Na2SO4 で乾燥させ、減圧下で蒸発
乾固させた。残渣をヘキサンで洗浄し、AcOEt で再結晶し、白色固体
 3 (1.5 g, 7.6 mmol, 20%) を得た。 
　　　　　　　　　　　　　　　　　（中略）

2.4. F12NR4、F15NR5、および F18NR6 の合成

1 (0.41 g、1.2 mmol)、2(0.41 g、1.2 mmol)、ペンタフルオロフェニ
ルジフェニルホスフィネート (FDPP、18.3 g、47.6 mmol)、およびジ
イソプロピルエチルアミン (DIPEA、6.0 mL、37.2 mmol) の混合物の 
N-メチルピロリドン (NMP) 溶液 (6.0 mL) を Ar 環境でマイクロ波照
射 (シングルモード、120 W、60 ± 10 °C) し、46 時間反応させま
した。
この反応は 4 回行いました。混合した反応混合物を EtOH に注ぎ、沈
殿物を生成し、これを DMF に溶解し、EtOH で再沈殿させた。沈殿物

をDMF/トルエン（2/7 v/v）を使用したリサイクルHPLCにかけ、続いて
DMFを使用したリサイクルサイズ排除クロマトグラフィーにかけ、F12N
R4（0.13 mg、0.066 μmol）、F15NR5（3.1 mg、1.2 μmol）、および
F18NR6（2.7 mg、0.90 μmol）を得た。
　　　　　　　　　　　　　　　　　（中略）

S21
2.5. F12NR6の合成


2 (51 mg、0.16 mmol)、3 (32.3 mg、0.16 mmol)、ペンタフルオロフェ
ニルジフェニルホスフィネート (FDPP、2.44 g、6.35 mmol)、および
ジイソプロピルエチルアミン (DIPEA、0.25 mL、1.5 mmol) の混合物
の NMP 溶液 (0.8 mL) を Ar 環境でマイクロ波照射 (シングルモード、
120 W、60 ± 10 °C) で 46 時間処理した。粗反応混合物を AcOEt 
に注ぎ、沈殿物を生成し、これを DMF に溶解して AcOEt で再沈殿さ
せた。2 回目の沈殿物を DMF を使用したサイズ排除クロマトグラフ
ィー、DMF/トルエン (2/7 v/v) を使用したリサイクル HPLC、および
 DMF を使用したリサイクルサイズ排除クロマトグラフィーにかけ、
F12NR6 (0.13 mg、0.045 μmol) を得た。単離後の F12NR6 の収率は
 0.16% 。
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　この項つづく

●　今日の言葉：