Kinetic resolution of axially chiral 2,2'-dihydroxy-1,1'-biaryls by palladium-catalyzed alcoholysis
Pd/ジアミン系触媒による2,2'-dihydroxy-1,1'-biarylのビニルエーテルのalcoholysisによる速度論的分割。
軸不斉を有するビアリルの合成です。アトロプ異性の制御に関して、天然物に関してはその熱力学的な安定性からいくつかの報告がありますが、単純なビアリル合成は困難が伴います。ラセミのビフェノール(ビナフトール)のビニルエーテルをalcoholysisにより速度論的分割をしています。krel = 12~36。
最適化された配位子、テトラフェニルフェニルがはえているのですが、なぜこれが良いのか、わかりません。辻先生のグループではこのようなデンドリマーlikeな配位子を開発しているのですが、安定性が向上したり、選択性が向上したりという原因がわかりません。
単純にでかくなると反応性はおちるような気がするのですが、どのように反応場を提供しているのでしょうか?
Pd/ジアミン系触媒による2,2'-dihydroxy-1,1'-biarylのビニルエーテルのalcoholysisによる速度論的分割。
軸不斉を有するビアリルの合成です。アトロプ異性の制御に関して、天然物に関してはその熱力学的な安定性からいくつかの報告がありますが、単純なビアリル合成は困難が伴います。ラセミのビフェノール(ビナフトール)のビニルエーテルをalcoholysisにより速度論的分割をしています。krel = 12~36。
最適化された配位子、テトラフェニルフェニルがはえているのですが、なぜこれが良いのか、わかりません。辻先生のグループではこのようなデンドリマーlikeな配位子を開発しているのですが、安定性が向上したり、選択性が向上したりという原因がわかりません。
単純にでかくなると反応性はおちるような気がするのですが、どのように反応場を提供しているのでしょうか?