有機化学にっき

気になった有機化学の論文や記事を紹介。

山本嘉則教授 紫綬褒章受賞

2006-04-28 18:12:52 | 新着論文
新聞を眺めていたところ、春の褒章の記事。
荒川選手やWBC日本チーム受賞とのこと

ふーんと受賞者一覧を眺めたところ

東北大の 山本嘉則先生が!!!

つまり



ガンビエロール全合成やビスパイアリルPdやアリルスズの反応= 天皇陛下のお墨付き!

おめでとうございます さらなる研究の発展をお祈りいたします

JACS 2006, 128, 2508

2006-04-28 05:35:51 | 新着論文
Insertion of Molecular Oxygen into a Palladium(II) Hydride Bond

PCP pincer-Pd-H錯体と分子酸素の反応でPd-O-OH種を発生、単離。X線、速度論をとって、Pd-Hへの挿入あるいは配位して挿入という機構を推察。

Pdへ酸素がサイドオンしたμ錯体ではなくη錯体が発生。なんで、このpincerだとこの型の錯体が発生するのかがわからず。pincerのPtBu2とbulkyなのが原因でしょうか?
筆者はPd触媒による空気酸化で新しい系がでるのではと期待しています。この錯体の反応性は面白そうですね

JACS

2006-04-23 02:39:11 | 新着論文
Capture of Phosphorus(I) and Arsenic(I) Moieties by a 1,2-Bis(arylimino)acenaphthene (Aryl-BIAN) Ligand. A Case of Intramolecular Charge Transfer

aryl-BIAN(1,2-Bis(arylimino)acenaphthene)を配位子として15族典型元素と反応。電荷移動がおこり、形式的に+3と考えられる化学種を単離。

読み始めは、BIAN配位子を典型元素にやった例はないのでやってみました、と何ゆえJACS?だったのでした。しかし、読み返してみるとBIAN配位子を用いることで電荷移動が起こり、従来二座配位子を用いたとき1価の化学種が発生するのに対し、形式的に3価の15族元素中心を発生させたということが面白いのでしょう

リンのNMRが230ppm程度に表れ、X線の結合長からもMgによりBIANを還元したときと同じ構造が得られているとの事。
還元はアセン骨格の芳香族化がドライバーだと思うのですが、イマイチわからない。refの子引きができないと厳しいです。
展開も思いつかずで、中心元素を変えるか、反対方向にもジイミンを伸ばして、複数の典型元素中心を含むヘテロサイクルとして相互作用がどーのこーのと展開するかくらいでしょうか

Addition/CorrectionがでているようですがJACS 2006,128,5300. 見れません・・・タイトルがP(I)だけど本文で+3と言っていることなのか、別な解釈なのか?

JACS 2006, 128, 2536

2006-04-23 02:30:33 | 新着論文
Transition-Metal-Free Synthesis of Alternating Thiophene-Perfluoroarene Copolymers

触媒量のフルオライドにより活性化したシリル置換チオフェンによるperfluoroareneへの求核攻撃によるチオフェン-パーフルオロアレンのコポリマー合成。

遷移金属を用いないので、impurityがないとのこと。フルオロアレンの反応性と位置選択性がイマイチわかりませんでした。F-ナフタレンでは選択性がよくないとのこと。
3,4位の置換基でガラス転移点などの物性を制御できるのではとのこと。

モデル実験を行っていますがでperfuluoroareneへの反応性は高いようです。チオフェンに限らず汎用性のある反応条件で面白い性質のポリマーが見つかって欲しいです。



竹島問題、日韓が合意 日本は海洋調査中止

2006-04-23 02:08:08 | 記事
韓国は名称提案せず、日本は調査中止…竹島で日韓合意
http://headlines.yahoo.co.jp/hl?a=20060422-00000013-yom-pol
竹島周辺海域での日本の海洋調査に韓国が反発していた問題をめぐり、日韓両政府は22日、ソウル市内で前日に引き続き外務次官協議を行い、打開策で合意した。

 韓国は、6月の国際会議でこの海域の海底地形について、韓国名を登録する提案をせず、日本も海洋調査を当面実施しないとした。調査の現場海域で日韓両国が衝突するという最悪の事態は回避された。ただ、竹島の領有権問題は残されたままで、再び海洋調査などの対立が再燃する可能性もある。

 訪韓中の谷内正太郎外務次官と韓国外交通商省の柳明桓(ユ・ミョンファン)第1次官は22日、ソウル市内のホテルで午前9時半から午後7時まで断続的に会談を続けた。日本側の説明によると、〈1〉韓国は、6月にドイツで開かれる海底名称に関する国際会議で、竹島周辺海域の韓国名の提案をしない〈2〉日本は今回予定していた海洋調査を中止する〈3〉日韓両国は排他的経済水域(EEZ)の境界画定に関する交渉を5月中にも局長レベルで再開する――の3点で合意した。



あの国が合意したからって守るわけねえだろ!?

アジアの真実様「海洋調査問題で韓国が取れる最良の策とは2 ~韓国は自らの破滅の道に気づいたか~」
より引用
「竹島周辺海底地形に韓国名表記の提案を断念することと引き換えに日本が今回の調査を中止するということで収まる可能性も高くなってきたと思われます。もしこの結果が出た場合でも、日本を弱腰だと非難する必要はありません。勝負事ではありませんが、この結果の場合でも日本の大勝利です。韓国の国際法違反を引き出し、竹島問題を世界に対して、韓国が不利な形で広く認知させるということはできませんが、当初の目的は無血で達成されるのです。」

こちらのコメント欄でも
「過去、朝鮮半島と関わってきた頃から今までのことを考えると、きっと韓国は約束を破るはずです。」
「韓国と妥協してしまいましたね。
日本は国際法にのっとって調査しようとしているのだから、堂々と調査を行えばいいのに。
6月の会議で韓国が約束を破ったらどのようにして反論するのか。
そのときに、「やっぱりあの時調査していればよかったなあ」なんていうことにならなければよいのですが。」

と悲観論あり。交渉は有利になっているとの意見もあるのですが・・・
しれっと約束を破るから問題がおきてるんじゃねーのと腹立たしい


外務省に抗議メールを送りますが、個人レベルで行える良い方法があったらどなたか教えてください。お願いしますm(_ _)m