Synthesis of Azadirachtin: A Long but Successful Journey
A Relay Route for the Synthesis of Azadirachtin
Azadirachtinの全合成。S.V.Leyのグループ。
conclusionから
"The work reported herein represents the conclusion of a 22-year synthesis journey leading to the first successful preparation of the insect antifeedant azadirachtin."
執念ですな
前半では骨格の合成を、後半では天然物からの誘導とリレー合成を報告。
鍵反応は、1)デカリンフラグメントとピランフラグメントのプロパギルエノールエーテルへのカップリング。2)Claisen転移によるstericな四級炭素の構築。3)ラジカル環化。4)官能基選択的な還元、修飾。
Claisenはマイクロウェーブを使うか、Au(I)触媒を使うかの条件で行っていて、普通の加熱ではどうなるのか。
後半の選択的な脱ベンジルや山口法による酸無水物を用いたエステル化にエノン存在下でのケトン還元は、相当の苦労が伺えます。
やはりconclusionから
"While only a fragment of the total synthesis effort is reported here, the challenge has, over the years, generated new chmistry and elucidated a wealth of information concerning the biological properties of this fascinating molecule. We can only anticipate that this will be the start of other research programs, which one day may lead to alternative compounds for pest control."
A Relay Route for the Synthesis of Azadirachtin
Azadirachtinの全合成。S.V.Leyのグループ。
conclusionから
"The work reported herein represents the conclusion of a 22-year synthesis journey leading to the first successful preparation of the insect antifeedant azadirachtin."
執念ですな
前半では骨格の合成を、後半では天然物からの誘導とリレー合成を報告。
鍵反応は、1)デカリンフラグメントとピランフラグメントのプロパギルエノールエーテルへのカップリング。2)Claisen転移によるstericな四級炭素の構築。3)ラジカル環化。4)官能基選択的な還元、修飾。
Claisenはマイクロウェーブを使うか、Au(I)触媒を使うかの条件で行っていて、普通の加熱ではどうなるのか。
後半の選択的な脱ベンジルや山口法による酸無水物を用いたエステル化にエノン存在下でのケトン還元は、相当の苦労が伺えます。
やはりconclusionから
"While only a fragment of the total synthesis effort is reported here, the challenge has, over the years, generated new chmistry and elucidated a wealth of information concerning the biological properties of this fascinating molecule. We can only anticipate that this will be the start of other research programs, which one day may lead to alternative compounds for pest control."
