Chem. Communn. 2581-2583

A novel one-pot three-component synthesis of 3-halofuranes and sequential Suzuki coupling

酸クロライドとプロパギルアルコールエーテルとの園頭反応、生じたプロピオン部位へのハライドの1,4付加、環化を経てハロフランの生成。続く鈴木カップリングにより3置換フランを合成。以上の工程はワンポットで行える。収率は中程度。

フランつながりでもう一報。反応で生じた官能基が次の反応に活かされるつくりになっていて、良く設計されたワンポットによる多成分連結法です。他のヘテロ原子では可能なのでしょうか？フランをカップリング後再度開環させたりAchmatowicz 反応などdiverseが展開が期待できる系です。
フランの構築で上手いなと思ったのは、昨年のICOSで知った台湾のT.-Y. Luhです。プロパギルジチオアセタールへ求核攻撃してアレニルメタル種を発生させアルデヒドとの反応によりフランを構築しています。（JACS, 2000, 122, 4992., Chem. Communn., 2002, 2824.)

JOC 2005, 70, 4531

Cu(I) catalyst in DMF: An efficient catalytic system for the synthesis of furans from 2-(1-alkynyl)-2-alkene-1-ones

2-アルキニルエノンの銅触媒による5-endo-dig環化、マイケル型付加によるフラン合成。
安価かつハンドリングの容易な銅触媒を用いることによるアドバンテージ。

東北大の山本先生のペーパーです。オキソニウム中間体を用いた反応をここ数年報告されています。数年前山本先生の講演をお聞きしたことがありますが、話がとてもうまいです。講演で、「要旨にはこう書いていますが、今回は別な話をさせてもらいます」と言って、と驚いたのですが要旨がなくてもストーリーがわかり易く、適度に笑いを混ぜて、すごいなと思いました。