Gold(I)-Catalyzed Oxidative Cleavage of a C-C Double Bond in Water
水中での金触媒とneocuproineを用いてt-BuOOHでアルケンの酸化的切断。ケトンを与える。
金触媒でも酸化的開裂がおきることにへぇと思いました。基質としてはgem-オレフィンでないといまいちな様子。あげていくには配位子の展開と設計でしょうか
機構を検討していて、エポキシドを経由しているのではなく、金ースチレン錯体が発生しているとのこと。 オレフィンの電子密度で反応速度を比較してみると差がでるのでしょうか?
気になったのは金に単座でなくフェナントロリン誘導体は二座でかむの?だったのですが、Chem. Comm. 2004, 1618. など二座錯体ができているようです。
錯体も基質も水溶性ではないように思うのですが、二相系で進行しているのでしょうか?配位子、条件など最適化に余地があるような気がしました。
水中での金触媒とneocuproineを用いてt-BuOOHでアルケンの酸化的切断。ケトンを与える。
金触媒でも酸化的開裂がおきることにへぇと思いました。基質としてはgem-オレフィンでないといまいちな様子。あげていくには配位子の展開と設計でしょうか
機構を検討していて、エポキシドを経由しているのではなく、金ースチレン錯体が発生しているとのこと。 オレフィンの電子密度で反応速度を比較してみると差がでるのでしょうか?
気になったのは金に単座でなくフェナントロリン誘導体は二座でかむの?だったのですが、Chem. Comm. 2004, 1618. など二座錯体ができているようです。
錯体も基質も水溶性ではないように思うのですが、二相系で進行しているのでしょうか?配位子、条件など最適化に余地があるような気がしました。