ビタミンＡ

脂溶性ビタミン


化学名：
（ビタミンＡ1)レチノール
(ビタミンＡ2)３－デヒドロレチノール



構造式も！



生理作用：
眼の感光機構と関係があり
ビタミンＡが欠乏すると
視物質である【ロドプシン】生成が
阻害されるため、暗順応が低下して
夜盲症となる。


欠乏症：
・夜盲症
・角膜乾燥症
・角膜軟化症
・成長停止
・抵抗力低下


過剰症：
・頭痛
・下痢
・悪心
・皮膚の脱落
・妊婦では胎児の奇形



定量法：
・カール・プライス（sbcl2法）
・紫外部吸収スペクトル法





【プロビタミンＡ】
ビタミンＡは炭素４０個の有色植物から
得られるαーカロチン又は、
少なくとも1個のβーヨノン核を有する
カロチノイドの開裂によって生成する。

これらのカロチノイドを
プロビタミンＡという。


構造的にはイソプレン重合体である。
α、β、γ－カロチン、クリプトキサンチン、
がよく知られ、
all-trans型が効力が強い。

ビタミンＤ

脂溶性ビタミン



化学名
・(ビタミンＤ2)エルゴカルシフェロール
・(ビタミンＤ3)コレカルシフェロール

構造式も！


生理作用：
カルシウムおよびリン酸イオンの腸内吸収を
促進させ、骨や歯へのカルシウムを沈着させ、
骨形成を行う。


欠乏症：
・くる病
・骨歯の発育不全
・骨軟化症


過剰症：
・過カルシウム症
・食欲不振
・体重減少
・嘔吐
・胎児の奇形


定量法：
・カール・プライス法（黄色500nm）
・紫外部吸収法
・生物学的試験法



（関連：ビタミンＤの活性化）

ビタミンＥ

脂溶性ビタミン



化学名：トコフェロール

構造式も！




生理作用：


・抗酸化作用
　δ＞γ＞β＞α


(・抗不妊活性　
　α＞β＞γ＞δ)



欠乏症：

・ネズミの不妊症
・赤血球溶血
・酸化的リン酸化の低下


過剰症：知られていない。


定量法：Emmerie-Engel法（比色法）　
赤色（520nm）

ビタミンＫ

脂溶性ビタミン


・ビタミンＫ1(フィロキノン)
・ビタミンＫ2（メナキノン）

構造も！


生理作用：

・血液凝固作用（プロトロンビン因子への関与）
・骨の石灰化


欠乏症：
・血液凝固の遅延
・酸化的リン酸化の低下


過剰症：
・溶血性貧血
・黄疸
・血圧低下
・呼吸困難
・嘔吐
・悪心


（ビタミンＫはワカメ、納豆、ほうれん草に含まれている）

ユビキノン-n

脂溶性脂肪酸

・コエンザイムＱn


生理作用：

ユビキノンは酸素呼吸の盛んな組織
のミトコンドリアに多く含まれている。

キノン構造を有しているので
電子伝達系の中で
酸化的リン酸化と関係している。

脂質に対する抗酸化作用生体膜の
安定化作用、薬物の増強作用など

ビタミンＥと類似した作用もある

ビタミンＦ

脂溶性ビタミン


・リノール酸
・リノレン酸
・アラキドン酸
（↑必須脂肪酸）


欠乏症：皮膚炎、成長停止、動脈硬化



ビタミン
Ｐ１１６～

シトクロムＰ４５０

１．酸素型Ｐ４５０（Ｆe3+）に
薬物が結合することから始まる。



２．ＮＡＤＰＨからＮＡＤＰＨ－シトクロムＰ４５０
還元酵素を介して１個目の電子が渡され、
Ｐ４５０のヘム鉄はＦe3+からＦe2+に還元される。


３．還元型Ｐ４５０は分子状酸素と結合し、
酸化反応は阻害される。



４．２と同様に、２個目の電子が導入され、
分子状酸素が活性化されるとともに、
反応性に富む複合体が形成される。

このとき、場合によってはＮＡＤＨから
ＮＡＤＨ－シトクロムb5還元酵素を介して
電子が渡されることがある。



５．４で生成した複合体が分解し、代謝物と
水が生成する。
この過程でＰ４５０はもとの酸化型に戻る。




図は省略。

グルクロン酸抱合

グルクロン酸抱合は
構造中に

水酸基、
カルボキシル基、
アミノ基、
チオール基、

を含む異物及び代謝物が受ける。


またＰkaの低い炭素上での
Ｃ－グルクロニドが知られている。

主として肝臓において行われる。

細胞質で合成された
ＵＤＰＧＡ（ウリジン　ジホスフェート　αグルクロン酸）
を供与体として

ミクロソームに存在する
ＵＤＰ－グルクロン酸転移酵素（ＵＧＴ）
が反応を触媒する。


ＵＧＴにはＵＧＴ１、ＵＧＴ２
などの分子多様性が知られている。



グルコース１リン酸　＋　　ＵＴＰ

→（ＵＤＰＧ－ピロホスホリラーゼ）ＵＤＰグルコース

→（ＵＤＰＧ－デヒドロゲナーゼ）ＵＤＰＧＡ



ＵＤＰＧＡ　＋　　ＲＸＨ

→＠＠＠　＋　　ＵＤＰ



反応はノートで確認



酵素名：ＵＤＰ－グルクロン酸転移酵素（ＵＧＴ）
供与体：ＵＤＰＧＡ（ウリジンジホスフェートαグルクロン酸）
酵素の主たる細胞分布：ミクロソーム

硫酸抱合

硫酸抱合は異物及び代謝物に

フェノール類、
アルコール類、
ヒドロキシルアミン、
芳香族アミン、

などが代謝を受ける。


細胞質において
合成された
PAPS（３’－ホスホアデノシン５’－ホスホサルフェート）
を硫酸供与体として、

同じく細胞質に存在する
硫酸転移酵素により触媒される


この酵素には
アリール硫酸転移酵素
ヒドロキシステロイド硫酸転移酵素

などの数種のアイソザイムが存在する。

硫酸抱合には飽和現象が見られる。




ＳＯ４2-　
→（ＡＴＰスルフリラーゼ）アデノシンー５’－ホスホ硫酸【略名・ＡＰＳ】

→（ＡＰＳホスホキナーゼ）ＰＡＰＳ


ＰＡＰＳ＋ＲＸＨ　→　Ｒ－Ｘ－ＳＯ3Ｈ　＋　　ＰＡＰ






酵素名：硫酸転移酵素
供与体：ＰＡＰＳ（3'-ホスホアデノシン-5'-ホスホサルフェート）
酵素の主たる細胞分布：細胞質

グルタチオン抱合

グルタチオン抱合は
エポキシドの解毒反応として
知られている他、

脂肪族にトロ化合物、
ハロゲン化合物、
α、β－不飽和カルボニル化合物などの

代謝反応に見られる。








反応式


RX→（グルタチオン－S－トランスフェラーゼ）

→グルタチオン抱合体

→（グルタミルトランスペプチターゼ）→システイニルグルシン

→（システイニルグリシナーゼ）→システイン抱合体

→（N-アセチルトランスフェラーゼ）→メルカプツール酸

→尿中排泄


（）は酵素



酵素：グルタチオン－S－転移酵素
供与体：GSH
酵素の主たる細胞分布：肝細胞質、ミクロソーム






構造式を含む反応式書く！