JACS ASAP

Total Synthesis of (+)-Cylindramide A

Cylindramide Aの全合成

鍵段階はROM-RCM-CM(ring opening metathesis-ring closing metasis- cross metathesis)を使って、ノルボルネン誘導体をビシクロ[3,3,0]オクタン骨格へ変換。不斉点は、オキサゾリジノン誘導体の不斉補助基を用いたDiels-Alderにより調整したノルボルネン誘導体の立体から。
Horner-Wadsworth-Emmonsでジエン部位を立体選択的に構築。マクロラクタム化の後、Dieckmann縮合で５員環を構築。

メタセシスが非常に上手く使われています。5,5の縮環を作る方法として覚えておこうと思いました。