Synthesis of Substituted Oxa- and Aza[3.2.1] and [4.3.1]Bicyclics via an Unprecedented Molybdenum-Mediated 1,5-"Michael-Type" Reaction
パイアリルモリブデン錯体に対して向山aldol、続くパイアリルへの分子内付加によりビシクロ環を合成。Moが補助基となって高い立体選択性。形式的に、1,5-Michael付加。
1,5のマイケル付加型の反応となっているため、oxa-とaza-[3.2.1]bicyclesが得られている。環状化合物の面を利用したユニークな反応。筆者らは天然物への応用も検討しているとの事。
個人的に遷移金属を量論、保護基で使う反応に関して懐疑的なところがあります。面白いし、工夫もされているとは思うのですが、TOSには向いていてもDOS、スケールアップ、再利用など、現在盛んに行われている環境調和型という流れから逆行しているように見えるからでしょうか。
パイアリルモリブデン錯体に対して向山aldol、続くパイアリルへの分子内付加によりビシクロ環を合成。Moが補助基となって高い立体選択性。形式的に、1,5-Michael付加。
1,5のマイケル付加型の反応となっているため、oxa-とaza-[3.2.1]bicyclesが得られている。環状化合物の面を利用したユニークな反応。筆者らは天然物への応用も検討しているとの事。
個人的に遷移金属を量論、保護基で使う反応に関して懐疑的なところがあります。面白いし、工夫もされているとは思うのですが、TOSには向いていてもDOS、スケールアップ、再利用など、現在盛んに行われている環境調和型という流れから逆行しているように見えるからでしょうか。
