Angew. Chem. Int. Ed. Early view

Hexakis(trimethylsilyl)tetrahedranyltetrahedrane

三角錐二つを向かい合わせた形のtetrahedrane dimerの合成、構造。tetrahedraneの炭素の高いs性のため、その間の炭素ー炭素単結合は1.436Åと非常に短くなっている。筆者らによれば、非環状など歪のない単結合では世界最短とのこと。

筑波大学の関口先生のグループです。合成が非常に苦労しています。tetrahedranyl Liのクラウンエーテル錯体を単離し、シアン化銅/酸素で酸化的にカップリングしています。その収率３％！すごい。（ＧＰＣ、ＨＰＬＣを用いているのでかなり複雑な混合物を与えたと思います。）他の酸化剤では全くできなかったとのことです。対称性も非常に高い構造で、Ｘ線もよくとれたなぁと関心しきりです。

実験項をみて思ったのですが、酸化カップリング、濃度が＜0.04 M　という条件で行っています。二分子のカップリング、操作的に限界があるのでしょうが、低収率なのは希釈条件にも問題がある気がしました。
自分は操作上問題がなければ0.2から0.5M、反応が暴走などの問題がなければ1から2Ｍで無理に反応を行っています。溶媒が少ないと、手に入る器具でスケールを上げられ、後処理、濃縮など短時間で終わるという利点がありますし、速度論の上では早く終わるはずというのがあります。